1. 項(xiàng)目背景
1,3-丙二醇(1,3-PDO)是一種重要的化工基礎(chǔ)原料,可用于制造各類(lèi)增塑劑、乳化劑等產(chǎn)品,還可用于食品、醫(yī)藥、清潔劑、服飾、裝飾材料等諸多民生領(lǐng)域,其應(yīng)用最廣泛的是作為制備新型聚酯纖維聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯PTT的單體。
PTT材料結(jié)合了聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)的優(yōu)良性能,廣泛應(yīng)用于地毯、紡織纖維、單絲、薄膜和無(wú)紡布等日用品領(lǐng)域以及工程熱塑性塑料領(lǐng)域。受?chē)?guó)內(nèi)PTT等新型高性能材料以及精細(xì)化學(xué)品的旺盛需求的影響,1,3-PDO的市場(chǎng)規(guī)模正在迅速增長(zhǎng)。
1,3-PDO的生產(chǎn)技術(shù)分為化學(xué)法和生物法,主流工藝是以美國(guó)DuPont公司開(kāi)發(fā)的生物發(fā)酵法為代表的生產(chǎn)工藝,全球產(chǎn)能占比超過(guò)90%。20世紀(jì)90年代以來(lái),以德國(guó)Degussa公司開(kāi)發(fā)的丙烯醛水合氫化工藝和美國(guó)Shell公司開(kāi)發(fā)的環(huán)氧乙烷羰基化工藝實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),并進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了聚合級(jí)1,3-PDO的生產(chǎn)。
目前國(guó)內(nèi)開(kāi)展丙烯醛法的研發(fā)單位主要有上海石化、蘭州石化、黑龍江石油化工研究院等;開(kāi)展環(huán)氧乙烷法的研發(fā)單位主要有中石化北京化工研究院、中科院蘭州化物所等;開(kāi)展微生物發(fā)酵法的研發(fā)單位主要有清華大學(xué)、華東理工大學(xué)、大連理工大學(xué)、山東大學(xué)等。但目前絕大多數(shù)研發(fā)單位的技術(shù)開(kāi)發(fā)還處于小試、中試階段。
2. 3-羥基丙醛滴流床液相加氫制備1,3丙二醇技術(shù)
3-羥基丙醛水溶液屬于熱敏性物料,在加氫制備1,3-PDO過(guò)程中,要求加氫催化劑具有低溫活性好和長(zhǎng)期耐水性能好等優(yōu)勢(shì)。
基于多年滴流床液相加氫技術(shù)開(kāi)發(fā)和項(xiàng)目實(shí)施經(jīng)驗(yàn),合肥江新化工科技有限公司研發(fā)出兩級(jí)串聯(lián)滴流床液相加氫專(zhuān)利技術(shù),采用非貴金屬系的負(fù)載鎳催化劑。該催化劑低溫活性好,第一級(jí)反應(yīng)溫度控制在80℃左右,將3-羥基丙醛大部分轉(zhuǎn)化,再通過(guò)第二級(jí)在高溫下將3-羥基丙醛完全轉(zhuǎn)化。該技術(shù)已在3-羥基醛類(lèi)滴流床液相加氫制備二醇類(lèi)項(xiàng)目上得到工業(yè)化應(yīng)用,專(zhuān)利工藝技術(shù)和專(zhuān)有催化劑得到長(zhǎng)期應(yīng)用的檢驗(yàn)。
本項(xiàng)目反應(yīng)器采用專(zhuān)有的床層式滴流床液相加氫反應(yīng)器,不采用列管反應(yīng)器,催化劑裝卸方便。無(wú)循環(huán)氫氣壓縮機(jī),氫氣單耗少,工藝流程短,投資低,能耗低。
催化劑為負(fù)載鎳催化劑,供貨狀態(tài)為還原水封型,到現(xiàn)場(chǎng)裝填后直接使用,不需要還原。
合肥江新可提供完整工藝包、催化劑、設(shè)計(jì)協(xié)調(diào)、指導(dǎo)催化劑裝填和指導(dǎo)開(kāi)車(chē)等技術(shù)服務(wù)。
我公司具有10套以上滴流床液相加氫系統(tǒng)工藝包設(shè)計(jì)和運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),可以根據(jù)客戶(hù)需求,單獨(dú)開(kāi)發(fā)工藝技術(shù);有完整的技術(shù)產(chǎn)權(quán)支撐,擁有專(zhuān)利技術(shù)的反應(yīng)器,并已在多套項(xiàng)目上得到驗(yàn)證;科研設(shè)計(jì)實(shí)力強(qiáng),可持續(xù)保持技術(shù)的先進(jìn)性;項(xiàng)目推進(jìn)速度快;業(yè)主可以根據(jù)需求選擇最佳的合作方式。
3. 1,3-丙二醇副產(chǎn)正丙醇沸石膜脫水技術(shù)
3-羥基丙醛滴流床液相加氫制備1,3-丙二醇工藝過(guò)程中會(huì)副產(chǎn)正丙醇,正丙醇與水會(huì)形成最低共沸物,共沸物的組成為:正丙醇71.7wt%、水28.3wt%。
為降低能耗和提高副產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)價(jià)值,可將沸石膜脫水與精餾相結(jié)合,以得到高品質(zhì)正丙醇產(chǎn)品,在此過(guò)程中,需使用CHA耐水膜,型號(hào)為ZX1或ZX2。
沸石膜脫水技術(shù)介紹:
ZEBREX?是一種先進(jìn)的沸石膜脫水工藝技術(shù),可應(yīng)用于各種溶劑,如異丙醇、乙醇(包括生物乙醇)、丙酮、正丙醇、丁酮(甲乙酮)、N-甲基吡咯烷酮、氟系列專(zhuān)用溶劑等多種燃料或有機(jī)溶劑的脫水,以用于提高產(chǎn)品品質(zhì)或進(jìn)行溶劑回收。沸石膜脫水技術(shù)也可用于酯化反應(yīng),以加快酯化反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率。
此技術(shù)可廣泛應(yīng)用于煤化工、制藥、精細(xì)化工、生物乙醇、飲料、廢溶劑回收、電子、半導(dǎo)體、新能源等領(lǐng)域。
我們提供三種型號(hào)的膜管ZEBREX?ZX0、ZEBREX?ZX1、ZEBREX?ZX2,這三種沸石膜均可以用于液相脫水,ZEBREX?ZX1和ZEBREX?ZX2屬于耐水耐酸膜,可以用于酸性高含水量的溶劑脫水。
應(yīng)用條件:
沸石膜脫水由于其能耗較低,特別適合于如下條件:
溶劑-水形成共沸物的場(chǎng)合,而共沸精餾分離能耗較高,例如:乙醇、四氫呋喃、異丙醇、正丙醇、乙腈、丁醇、乙酸乙酯、苯等;
由于空間限制,無(wú)法使用精餾進(jìn)行分離的場(chǎng)合;
另外,還可以用于其他醇、醚、酮和酯等溶劑分離場(chǎng)合,例如:丙酮、丁酮、 N-甲吡咯烷酮(NMP)、氟系列專(zhuān)用溶劑、二甲基乙酰胺(DMAC)等。
具體應(yīng)用領(lǐng)域說(shuō)明如下:
(1)酯化反應(yīng):將反應(yīng)水從反應(yīng)體系中脫除,加快反應(yīng)速率,提高轉(zhuǎn)化率;
(2)乙醇/水分離:如生物乙醇、煤制乙醇、煤制乙二醇副產(chǎn)乙醇、精細(xì)化工和醫(yī)藥化工用乙醇/水分離等;
(3)可降解塑料行業(yè):PBAT副產(chǎn)四氫呋喃分離;
(4)BDO行業(yè):醛炔法副產(chǎn)丁醇水溶液的脫水,順酐法甲醇塔外采丁醇有機(jī)廢液的回收;
(5)異丙醇/水分離:丙酮加氫制異丙醇、精細(xì)化工和醫(yī)藥化工用異丙醇/水分離;
(6)食用酒行業(yè):低溫分離,以保持酒中氨基酸成分;
(7)廢溶劑處理:以回收溶劑并減少排放。
專(zhuān)利號(hào):ZL202222373347.3 專(zhuān)利名稱(chēng):一種連續(xù)化滴流床液相加氫反應(yīng)裝置(實(shí)用新型)
專(zhuān)利號(hào):ZL201921375051.7 專(zhuān)利名稱(chēng):一種乙二醇液相加氫反應(yīng)器(實(shí)用新型)
專(zhuān)利號(hào):ZL202220040473.4 專(zhuān)利名稱(chēng):一種高含水量有機(jī)溶劑沸石膜循環(huán)連續(xù)脫水系統(tǒng)(實(shí)用新型)
專(zhuān)利號(hào):ZL202223106883.3 專(zhuān)利名稱(chēng):一種高效分離含水溶劑中水的沸石膜脫水裝置(實(shí)用新型)